УКСУСНАЯ КИСЛОТА
Спасибо нашим инвесторам из казино онлайн
УКСУСНАЯ КИСЛОТА
, СН3—С—ОН, метан – О карбоновая кислота, второй член гомологического ряда одноосновных насыщенных карбонов ых кислот. Встречается как в организме животных, так и растений, частью в свободном виде, частью. в виде солей и сложных эфи-ров. Свободная У. к. обычно содержится в человеческом кале, нередко встречается в желудочном содержимом (рвотных массах) при расстройствах желудочного пищеварения в результате брожения молока, хлеба и т. п., особенно часто у детей. У. к. повидимому является нормальным промежуточным продуктом обмена веществ и найдена в виде следов в различных органах (селезенка, мышцы), в крови при лейкемии, в поту, желчи, моче. Образуется также при гниении белков, при брожении, сухой перегонке и окислении углеводов, при гидролизе муцинов и других, содержащих остаток глюкозамина веществ, при аутолизе печени. Содержится в прокисшем вине, в сыре, иногда в прогорклом масле. Имеются предположения, что У. к. является промежуточным продуктом превращения жирных к-т в организме. Для практического получения У. к. служит: 1) Сухая перегонка дерева. В получающейся подсмольной воде содержится до 10% У. к. Перегон нейтрализуют известью или содой и после выпаривания получают У. к. в виде солей кальция или натрия (уксусный порошок, древесный порошок). Перегонкой с крепкой серной (или реже фосфорной) кислотой получают У. к. CH3.COONa+HaS04 – ч – CHsCOOH+NaHSOi. В случае недостаточной очистки полученная этим путем У. к. содержит пригорелые вещества, иногда и муравьиную к-ту и другие восстанавливающие вещества; при перегонке с H2S04 в этом случае легко образуется S03, также встречающийся как вредная примесь в такой У. к. 2) Уксусное брожение спиртовых жидкостей. Под влиянием ферментов, вырабатываемых Mycoderma aceti, винный спирт окисляется в У. к. Суммарно реакция выражается схемой: СНа. СН2ОН+02-*СНаСООН+Н20. В действительности течение реакции сложнее; в качестве промежуточных продуктов получается уксусный альдегид (ацетальдегид, СН3СНО), полимеризующийся в ацетоин (ацетилметил-карбииол), 2СН3СНО-»СН3СНОНСОСН3; последний в результате изомеризации в уксусно-этиловый эфир и гидролиза дает У. к. и обратно восстановленную молекулу спирта: СН3СНОНСОСН3 -+ СН3СНаОСОСН8 ! СН3СН2ОСОСН3+Н2О -* СНзСНаОН+НОСОСН,. По присутствию ацетоина, дающего характерные реакции Вогес—Проскауера (эозиново-красное окрашивание при продувании кислорода или воздуха через подщелоченные и содержащие пептон растворы ацетоина) и Ле-муана (осадок диметилглиоксим-никеля при окислении растворов, содержащих ацетоин, напр. бромом, и добавлении гидроксиламина, уксуснонатриевой соли и хлористого никеля), а также по присутствию уксусно-этилового эфира, обладающего характерным запахом, можно отличить уксус брожения от уксуса, полученного разведением синтетической или происходящей от сухой перегонки дерева У. к. (Jungkunz und Pritzker, Горовиц-Вла-сова и Обергард). Для получения У. к. 10%-ный спирт заставляют медленно стекать по буковым стружкам, зараженным Mycoderma aceti. Снизу через эти стружки продувают воздух, дающий кислород, необходимый для окисления. Из полученной жидкости дробной перегонкой получают 70—80%-ную У. к., идущую в продажу под названием уксусной эссенции. 3) Каталитический метод получения У. к. окислением уксусного альдегида или ацетилена: 2СН|СН+2Н20 + Оа->2СН3СООН. Безводная У. к. известна под названием ледяной У. к. (Acid, aceticum glaciale). Уд. в. 1,0553 (при 15°), t° плавления+16,5°, кипения + 118,
1?.
Бесцветная жидкость, с кислым, едким запахом и вкусом (пробовать только в сильно разведенных растворах!), сильно кислой на лакмус реакции. Горит синим пламенем. Смешивается с водой, спиртом и эфиром. При смешивании ледяной У. к. с водой уд. в. раствора сначала возрастает, а затем вновь уменьшается. Ледяная У. к. обжигает кожу, вызывая болезненные пузыри.—В продаже встречается У. к., содержащая до 4% воды, уд. в. до 1,064, под названием Acidum aceticum (concentr.). Применяется в качестве прижигающего и антисептического средства: против бородавок, мозолей, редко при инфицированных ранах, разрезах, укусах.— Acidum aceticum dilutum, уд. веса около 1,041, содержит 30% У. к. Из производных У. к. имеют значение для медицины: трихлор-уксусная к-та, СС13.СООН, употребляемая как, реактив для открытия и осаждения белков и как прижигающее средство для удале – ния папилек, кондилем, телеангиэктазий, вол-чаночных узлов, канкроидов. 1%-ный раствор применяется в качестве местного прижигающего и антисептического при поражениях зева, носа, при гонорее и т. п. Из солей уксусной к-ты уксусносвинцовая соль, Plumbum aceticum, Pb(CH3COO)2.3H20, Saecharum Saturni, свинцов
ый сахар применяется в растворах для примочек; внутрь, до 0,2
г
(!) на прием, при кровохаркании; в комбинации с осадочной серой (запрещена в СССР) как небезвредная краска для волос («регенератор»). Раствор РЬ(СН3СОО)2 способен коллоидно растворять значительное количество окиси свинца РЪО, образуя «свинцовый уксус»—Liq. Plumbi subacetici. Такой препарат с содержанием 18% РЬ принят в Ф VІI и применяется в виде разведений (1 :50) для примочек и компресов (свинцовая примочка—Aq. Plumbi). Реактив на СОа и СО»3 (отличие простой или старой перегнанной воды от свежей), осадитедь белков, дубильных веществ и пр. Принимавшееся ранее наличие «основной уксусносвинцовой соли» (СН3СОО. •РЬОН) опровергнуто: в препарате имеется коллоидный раствор РЬ(ОН)2 наряду с уксусносвинцовой солью (Обергард). Аналогично в Буровской жидкости (Liq. Burowi, Liq. Alu-minii acetici ) содержится А1(ОН)3 в коллоидном растворе, стабилизированном У. к. Применяется Буровская жидкость для примочек и компресов. Уксусножелезная соль в виде «Клапротовых капель» применялась как препарат железа — бесполезно (Starkenstein). Соли железа и алюминия применяются в текстильном производстве в качестве протрав, медные соли идут для приготовления красок. Весьма распространены в производстве эфиры У. к.: метилацетат, СЫ3СООСН3, амилацетат, C5Hi,.COO. CH3 и др. Вдыхание их паров ведет к проф. заболеваниям. У. к. служит исходным веществом для приготовления сложных фарм. препаратов, как напр. антифебрина, аспирина, фенацетина и др.—Для открытия У. к. может служить виннокрасное окрашивание нейтральных растворов ее солей от хлорного железа, запах уксусно-этилового эфира, образующегося при нагревании солей У. к. со смесью равных объемов концентрированной серной к-ты и винного спирта, запах какодила, появляющийся при нагревании сухих уксуснокислых солей с мышьяковистым ангидридом, хотя и другие жирные к-ты дают сходные реакции. У. к. и ее растворы (уксус, 4—6%-ный водный раствор У. к.) широко применяется как задерживающее рост микроорганизмов средство в пищевой промышленности (маринады, КОНСерВЫ). А. Кузин, И. ОВоргард. Открытие У. к. в с у д е б н о – х и м. случаях. У. к. почти никогда не бывает объектом суд.-хим. исследования внутренностей трупа. Картина вскрытия, обстоятельства дела решают вопрос об отравлении. С другой стороны, нахождение в желудочном содержимом У. к. представляет частое явление, следовательно ее открытие не может дать указания на бывшее отравление. Для открытия У. к. в других объектах могут служить: 1) реакция образования уксусноэтилового эфира при действии этилового спирта и избытка концентрированной серной к-ты; 2) образование комплексной соли красно-бурого цвета при смешении нейтрализованного (содой) раствора к-ты с хлорным железом.
Лит.:
М i е г z I n s k у S., Die Industrie der Eseigsaure und der essigsauren Salze, Lpz., 1905.