ИОДОМЕТРИЯ
Спасибо нашим инвесторам из казино онлайн
ИОДОМЕТРИЯ
, метод количественного объемного анализа, в основе к-рого лежит реакция восстановления свободного иода в иод-ион или окисления иод-иона в свободный иод: J2 + 2e ;£ 2J’; (е—-обозначение электрона). Направление реакции зависит от окислительной способности вступающих в реакцию с иодом веществ: напр. с Na2S2Os реакция идет слева направо, с КМп04, К2Сг207—справа налево. Степень окислит. способности кислородсодержащих соединений зависит от активн. реакции среды (концентрации ионов); меняя ее, легко можно изменить направление процесса; например в кислой среде As206 выделяет из иодидов свободный иод, переходя в As2Os; в слабощелочной или нейтральной среде As203 окисляется иодом в As2Os. Главнейшей в И. реакцией является восстановление J раствором тиосульфата натрия (гипосульфита, сернова-тистокислого натрия—Na2S203): J2 + 2S203′
-*■
-»S405′-f-2J’. При титровании следует избегать щелочной реакции, т. к. в этом случае идет побочная реакция окисления Na2S203 в сернокислую соль: S203′ + 4 J2 + 10ОН’-* -» 2S04′+8 J’-f-5 Н20. Индикатором при титровании служит обычно раствор крахмала (10
см?
0,2%-ного раствора на 100
см?
жидкости), дающего с иодом в присутствии растворимых иодидов синее окрашивание. Чувствительность реакции в водном растворе при 15°=2.10-5п. При титровании до исчезновения синего окрашивания последнее часто вновь появляется через нек-рое время. Это может зависеть 1) от медленного течения реакции восстановления иода; 2) от окислительных процессов за счет кислорода воздуха (особенно при солнечном свете); 3) от участия в реакции посторонних веществ; особенно сильно влияет азотистая кислота; присутствуя в ничтожном количестве (напр. в лабораторном воздухе), азотистая кислота может окислять заметные количества иодидов. В И. чаще всего применяются п/10 растворы, из которых разведением можно готовить растворы меньшей концентрации. Нужны два раствора: тиосульфата и иода. Для приготовления п/10 раствора Na2S203 около 25
г
химически чистого препарата (Na2S203. .5 НаО) растворяют в 1 л воды и устанавливают титр спустя 10—14 дней после приготовления. Раствор тиосульфата нужно хранить в темном месте и титр следует проверять раз в 2 месяца. Раз наступившее изменение титра быстро прогрессирует; устанавливать и проверять титр раствора тиосульфата лучше всего по металлическому иоду. Для этого иод растирают с равным весовым количеством KJ и возгоняют. Взвешивают весовой стаканчик вместе с содержащимися в нем 2—2,5 з KJ и 0,5
см?
воды; приоткрыв крышку стаканчика, добавляют около 0,5
г
очищенного возгонкой иода и вновь взвешивают. Закрытый стаканчик переносят в широко-горлую колбу, содержащую 200
см?
1%-ного раствора KJ. Под раствором или в момент опускания в жидкость стаканчик должен быть открыт. Титруют раствором тиосульфата до слабожелтого окрашивания, добавляют раствор крахмала и продолжают титрование до исчезновения синего окрашивания. Нормальность тиосульфата вычисляется по формуле с Q °i2693
(а ‘
— навеска иода; С—количество
см?
раствора тиосульфата, израсходованное при титровании; 0,012693— количество иода, к-рое содержится в 1
см?
п/ю раствора его). Титр тиосульфата можно также проверять растворами химически чистых иодноватокислого калия KJOs (3,5672 г в 1 л), или его кислой соли KJ03. .HJ03 (3,2508
г),
или двухромовокислого калия К2Сг20, (4,9083 г) и др. Во всех перечисленных случаях реакция идет в кислой среде и основана на выделении иода из иодидов в количестве, эквивалентном количеству взятого окислителя. Децинормаль-ный раствор иода готовится растворением 12,8—13 з иода и 25 з йодистого калия в 1 литре воды. Раствор не стоек, и титр его следует время от времени проверять; раствор надо хранить в темноте. Титр устанавливают по раствору тиосульфата, как было описано выше.-—Благодаря очень большой чувствительности реакции иода с крахмалом и отчетливости изменения цвета при конце титрования И. считается одним из лучших методов количеств, анализа и получила широкое применение в неорганической, органической и биолог, химии. В неорганической химии И. пользуются для количественного определения свободных галогенов,
& ;(>:;
иодидов, бромидов, сернистой к-ты, сероводорода, хромовой к-ты, многих тяжелых металлов. И. пользуются для установки титра сильных кислот и т. д. В органической химии И. применяется при количественных определениях альдегидной и кетонной группы, для определении ацетона, хинона и гидрохинона, антипирина и мн. др. В биол. химии много методов микроанализа основано на иодометрии.
Лит.:
Тана наев II., Курс объемного анализа, М., 1924;
Тредвель Ф. Куре аналитической химии, т. II, М.—Л., 1923; Kolthoff J., Die Mass-analyse, В. II, p. 330, В., 1928. С. Северин.