ПУРИНОВЫЕ ОСНОВАНИЯ
Спасибо нашим инвесторам из казино онлайн
ПУРИНОВЫЕ ОСНОВАНИЯ
(аллоксуровые, ксантиновые), .производные пурина—C5H4N4. Структурная формула пурина, установленная Э. Фишером (Fischer), представляет комбинацию пиримидинового кольца и имидазольного: При замещении в пуриновом кольце водорода у углеродного атома на группу NH2 получаются аминопури – I____пиримидин.—i—L-, с -|nh ;
II
^сн г
f –
с —^ N
‘
]
-
1
f
I_________________»
ны—вещества основного характера, отсюда и название «пу-риновые основания». Гидроксильные производные пурина име*ют кислотные свойства и повидимому существуют втаутомерных формах, оксиформе и оксо-форме (см.
Мочевая кислота).
Сам пурин в организме не встречается, производные же его» весьма распространены в животном и растительном мире. N=ONHa& NH—CO NH—СО
II II >н
N—С—N^ Аденин ‘ NH—СО СО С—NH
I
&
II Vh
Ксантин СН С—NH II II ^CN N-С—N& ^ Гипоксантин N(CH3)—СО СО NH – С—NH!| \, – С—N^ H2N-C С—NH
II II >н
N-С—N^ Гуанин NH—СО I I СО С—N. CH3 \ NH—С—N^ Гетероксантин J-Метилокантин П. о. дают с минеральными к-тами хорошо-кристаллизующиеся соли, к-рые за исключением солей аденина разлагаются водой. В щелочах П. о. легко растворяются; в аммиаке за. исключением гуанина и эпигуанина легко рас – 9*~ творимы. Из кислых растворов выпадают при прибавлении фосфорно-вольфрамовой к-ты. Могут быть также получены в осадке при действии аммиачного раствора серебра (получающийся осадок растворим в кипящей HN03 уд. в. 1,1) при прибавлении Фелинговой жидкости в присутствии редуцирующих* веществ, напр, гидроксиламина, при кипячении с CuSt)4 и NaHSOg. Близкое отношение химическое и физиологическое к П. о. имеют пиримидиновые основания, производные пиримидина—C4H4N2. Структурная формула пиримидина, предложенная Э. Фишером, представляет кольцо: (1)& N=CH (6) (2)& СН СН (5) И II (3)& N—СН (4) Пиримидиновые основания могут быть выделены осаждением азотнокислым серебром и баритом. Известны ‘следующие пиримидиновые основания: цитозин—C4H6N30 (6-амино-2-окси-пиримидин), урацил — 04H4N202 (2,6-диокси-пиримидин) и тимин—C6HeNa03 (5-метилура-цил). Цитозин и урацил входят в состав растительных нуклеозидов: цитидина и уридина, причем уридин повидимому находится в растительных клетках в преформированном состоянии. В организме пуриновые и пиримидиновые основания находятся частью в свободном виде в ничтожном количестве (гл. обр. ксантин и гипоксантин) частью в связанном, входя в состав нуклеиновых к-т (см.
Иуклеопротеиды
и
Нуклеиновые кислоты)’,
в большем количестве они находятся в органах, богатых клеточными ядрами, напр. железах; в крови нормально— следы; в моче встречаются в небольшом количестве; содержание их в крови и в моче увеличивается при пище, богатой клеточными ядрами (мясной), и особенно при лейкемии. Пуриновые и пиримидиновые основания в организме являются продуктами расщепления нуклеопротеи-дов; они отщепляются от нуклеиновых к-т и подвергаются в клетках дальнейшим изменениям. Из различных тканей и органов были выделены ферменты, дезаминирующие (адена-за, гуаназа) и окисляющие (ксантиноксидаза) свободные пурины и пурины, входящие в состав нуклеиновых к-т (нуклеозид-дезамидазы и нуклеозид-оксидазы). При этом аденин переходит сначала в гипоксантин, затем в ксантин; гуанин—прямо в ксантин, ксантин под действием ксантин-оксидазы—в мочевую к-ту. Конечным продуктом обмена П. о. у человека и человекообразных обезьян является мочевая к-та, у остальных млекопитающих—аллантоин. Вводимые с пищей растительные пурины—теобромин, теофилин и кофеин подвергаются в организме деметилированию и выделяются с мочей в виде гетероксантина C„HeN409 (7-ме-тил-2, 6-диоксипурин), параксантина C7H8N402 (1,7-диметил-2, 6-диоксипурин) и 1-метил-ксан-тина CeH6N402 (1-метил-2,6-диоксипурин). В моче обнаружены также эпигуанин CeH7N60 (7-метил-гуанин) и эписаркин (C4H6N30), количество которого увеличивается при лейкемии. Нек-рое количество П. о. повидимому подвергается в организме полному окислению до. расщепления кольца. Введенные per os, П. о.в кишечнике частью расщепляются с выделением аммиака. Выяснить пурин’овый баланс очень трудно, т. к. часть П. о. претерпевает полное расщепление, часть не резорбируется. После скармливания нуклеиновой кислоты человеку-ббльшая часть пуринового N выделяется с мочой в мочевинной фракции, меньшая—во фракции мочевой к-ты и только очень небольшая-часть в виде П. о. Организм обладает способностью синтезировать П. о.; материалом возможно служат гистидин и аргинин. Пуриновый обмен имеет тесное отношение к креатиновому~. часть П. о. переходит в креатин. В отношении пиримидинового обмена и
звестно очень мало. Пиримидиновое кольцо в организме повидимому расщепляется; есть данные, говорящие за;. то, что при окислении урацила и тимина образуется мочевина; установлено, что цитозин переходит в организме в урацил. Количественное определение свободных и связанных (нуклеотиды) п у р и – новых тел в сыворотке крови по способу Тангаузера и Чоничера (Thannhauser, Czoniczer). Метод основан на. том, что при осаждении белков сыворотки уксуснокислым4 уранилом осаждаются также и нуклеотиды; свободные-пуриновые основания и мочевая кислота, остающиеся* при этом в фильтрате, выделяются в виде медных соединений и количество N в них определяется по Кьельдалю. При осаждении же белков супьфосалициловой к-той при» кипячении в фильтрате остаются как свободные, так вр связанные пуриновые основания, общее количество которых определяется так же, как и в первом случае. По разности определяют количество связанных пури— новых оснований. 1. Определение количества свободных П. о. Разбавленная равным объемом воды сыворотка (40 ом3) осаждается 40
см3
1,55%-ного раствора. уксуснокислого уранила. Жидкость разбавляют водой и отфильтровывают от осадка. Берут пипеткой 60
см3-
прозрачного, не дающего биуретовой реакции фильтрата* и сгущают на кипящей водяной бане до объема 15
см3,
прибавляют 0,5 г химически чистого уксуснокислого натрия и 1
см3
40%-ного раствора NaHS03, нагревают до сильного кипения и приливают 1
см3
10%-ного» раствора CuS04, после чего сильное кипячение продолжают еще 3—4 минуты. Когда жидкость вполне охладится, осадок отцентрифуговывают, промывают на центрифуге 3—4 раза водой и определяют в нем N по микро-кьельдалю (см.
Ньельдаля способ).
—2. Определение количества связанных П. о. 30 си3-сыворотки разбавляют 55 си3 воды; к нагретой до кипения смеси прибавляют 5 ом3 20%-ного раствора сульфосали—. циловой к-ты. Жидкость с осадком охлаждают, помещая в сосуде со льдом, и затем фильтруют. 50
см3
фильтрата. (3
см3
которого=1
см3
сыворотки) сгущают на водяной бане до объема в 15
см3.
Несколько помутневшую-жидкость осаждают CuS04 и бисульфитом так, как это-описано выше, и определяют в осадке азот по микро-кьельдалю. М. Карягина.