РАДИКАЛЫ

РАДИКАЛЫ (остатки), устойчивые группировки атомов в молекуле вещества. Р. переходят в неизмененном виде из одного соединения в другое в целом ряде хим. превращений. Понятие Р. впервые встречается у Лавуазье (Lavoisier, 1787). Работы Ге-Люссака (Gay-Lussac) над цианом (1815), Либиха и Велера (Liebig, Woh-ler) над бензоилом (1832) послужили фундаментом для создания теории радикалов, основным положением к-рой являлась мысль, что органические вещества составлены из Р., подобно тому как неорганические—из атомов. Берце-лиус (Berzelius)—ярый защитник теории Р.— предлагал даже обозначать Р. одним символом, подобно тому как обозначают отдельные атомы. Признание абсолютной неизменяемости Р. являлось слабой стороной старой теории Р., вследствие чего позднее она была заменена теорией типов (см. Органическая химия), однако понятие Р. сохранилось до наст, времени и сильно облегчает как номенклатуру органических соединений, так и рассмотрение превращений органических веществ.—По количеству свободных валентностей различают одновалентные, двухвалентные и трехвалентные Р.; так напр. от метана СН4 последовательным отнятием водорода производятся Р.: одновалентный метил СН3—, двухвалентный метиленСН2 = и трехвалентный метенил или метин СН=. Наиболее распространены одновалентные Р.—остатки предельных насыщенных углеводородов с общей формулой СпН2п+1, т. н. алкилы (см.). Остатки ароматических углеводородов, содержащие цикл бензола, получили название арилов или ароматических Р. Часто встречаются следующие Р.: СН3—метил; С2Н5—этил; С3Н7—пропил; С4Н9— бутил; С5НХ1—амил, представляющие остатки соответствующих углеводородов; СН2=СН— винил; СН3—С—ацетил—остаток уксусной (I О K-Tbi, R—С—ацил—общее название остатка к-ты; II О СвН6—фенил—остаток бензола; СвН5—С—бен – О зоил; CN—циан;—С—карбонил;—С—ОН—кар-II& II О О боксил; HS03—’Сульфоксил и др. Реакция введения в молекулу органического вещества Р. метила получила название метилирования, аналогично употребляются термины ацилирование, ацетилирование и т. п. Радикалы, входя в то или иное соединение, могут сообщать ему характерное биохим, действие. Р., входя в состав сложной органической молекулы, оказывают влияние на связанные с ними атомы и группировки, так напр. радикалы СвН6 —фенил, СН3—С—ацетил, СвН5С—бен – зоил сообщают веществу кислотные свойства, т.-е. делают подвижным атом водорода в соседних группировках. Такие Р. получили название отрицательных атомных групп, отрицательных Р. Влияние отрицательных Р. можно пояснить следующими примерами: 1)в спиртах (С2Н5ОН и др.) водород гидроксила не обладает кислотными свойствами, спирты—вещества нейтрального характера, когда же гицроксил связан с отрицательным Р.,то появляются ясно выраженные кислотные свойства: С6Н6ОН—карболовая к-та; СН3—С—ОН уксусная к-та; 2)остаток II О аммиака—аминогруппа NH2—теряет свои щелочные свойства при соединении с отрицательным Р.: СН3—NH2—метиламин—вещество резко основного характера: C6H5NH2—анилин— лишь слабо основные свойства; СН3— С—NH3— О. ацетамид — нейтральное тело. Отрицательное влияние Р. стоит в тесной связи с ненасыщенно-етью Р., т. е. наличием в нем двойных или тройных связей. Первые попытки получения свободных Р. (Frankland, КоШе, 1848; Бутлеров, 1859) привели к отрицательным результатам вследствие легкости, с которой отдельные Р. соединяются между собой. Р. 1890 г. Неф (Nef) вновь поднимает вопрос о свободных Р., показав существование ряда соединений с двувалентным С, а в 1900 г. Гомберг (Gomberg) впервые открывает свобод-ныйР.—трифенилметил(С6Н5)3С—,образующийся при высокой темп, благодаря диссоциации гексафенилзтана (С6Н5)3С-С(С6Н5)з «± 2(СеН5)зС-. Позднее удалось получить целый ряд свободных радикалов, сравнительно устойчивых и при нормальной температуре (работы Schlenk’a, Zieg-Jer’a, Wieland’a). В результате этих исследований выработалось современное представление о радикалах как о свободно существующих, ненасыщенных комплексах с отклоняющейся от нормы валентностью центрального атома (Виланд). Лит.: Henrich F., Theorien der organischen Chemie, Braunschweig, 1924; Walden P., Chemie der freien Radikale, Lpz., i924. А. Кузин.

Изучайте:

  • ГЕМОСИДЕРИН
    ГЕМОСИДЕРИН, железо-содержащий пигмент, образующийся при распаде крови, точнее говоря, при расщеплении гематина (CMHMN4...
  • КЮВЬЕ
    КЮВЬЕ Жорж (Georges Cuvier, 1769— 1832), знаменитый сравнительный анатом и палеонтолог. Родился в Монбеляре (Эльзас). В...
  • ПЛАМЯ
    ПЛАМЯ есть горящие и накаленные от горе-пия пары и газы. Яркость П. зависит от наличия в П. твердых накаленных частиц и...
  • ДЕТСКИЕ БОЛЕЗНИ
    ДЕТСКИЕ БОЛЕЗНИ. Благодаря ряду анатомо-физиол. особенностей детского организма, его фнкц. неустойчивости и ярко выраже...
  • КАЛЬЦИЙ
    КАЛЬЦИЙ, Calcium, хим. элемент, симв. Са, блестящий, серебристо-белого цвета металл с кристаллич. изломом, относящийся ...